Stéréochimie

Isomérie

Isomères de constitution (même formule brute, connectivité différente) vs stéréoisomères (même connectivité, arrangement spatial différent). Stéréoisomères = énantiomères + diastéréoisomères.

Chiralité

Molécule chirale = non superposable à son image dans un miroir. Condition suffisante : carbone asymétrique (C*) lié à 4 substituants différents.
Énantiomères : images miroir non superposables. Mêmes propriétés physico-chimiques sauf pouvoir rotatoire (+ dextrogyre / - lévogyre) et interactions avec d'autres molécules chirales.
Mélange racémique : 50/50 énantiomères, pouvoir rotatoire nul.

Nomenclature R/S (Cahn-Ingold-Prelog)

Classer les 4 substituants par priorité (Z décroissant). Placer le plus petit en arrière. Sens horaire = R (rectus), antihoraire = S (sinister).

Configuration E/Z (doubles liaisons)

Pour C=C avec substituants différents de chaque côté. Priorités CIP sur chaque C. Même côté = Z (zusammen), côtés opposés = E (entgegen).

Diastéréoisomères

Stéréoisomères non énantiomères. Propriétés physico-chimiques différentes (T°fusion, solubilité). n C* → 2^n stéréoisomères max. Forme méso : C* mais plan de symétrie interne → achirale.

Point clé concours : En pharmacologie, les énantiomères peuvent avoir des activités très différentes (ex : thalidomide R = sédatif, S = tératogène). Les acides aminés naturels sont L (S sauf cystéine), les sucres naturels sont D.